novice

Fizikalno-kemijske lastnosti alkilnih poliglikozidov - fazno obnašanje

Binarni sistemi

Fazni diagram sistema C12-14 alkil poliglikozid (C12-14 APG)/voda se razlikuje od tistega pri kratkoverižnem APG.(Slika 3).Pri nižjih temperaturah nastane trdno/tekoče območje pod Krafftovo točko, v širokem območju koncentracij.S povišanjem temperature se sistem spremeni v izotropno tekočo fazo.Ker je kristalizacija precej kinetično upočasnjena, ta fazna meja spreminja položaj s časom shranjevanja.Pri nizkih koncentracijah se izotropna tekoča faza nad 35 ℃ spremeni v dvofazno območje dveh tekočih faz, kot se običajno opazi pri neionskih površinsko aktivnih snoveh.Pri koncentracijah nad 60 mas. % nastane zaporedje tekoče kristalne faze pri vseh temperaturah.Treba je omeniti, da je v izotropnem enofaznem območju mogoče opaziti očitno dvolomnost toka, ko je koncentracija le nižja od raztopljene faze, in nato hitro izgine, ko je strižni proces končan.Vendar ni bilo ugotovljeno, da bi bila nobena polifazna regija ločena od faze L1.V fazi L1 se drugo območje s šibkim dvolomom toka nahaja blizu najmanjše vrednosti vrzeli mešljivosti tekočina/tekočina.Slika 3. Fazni diagram C12-14
Fenomenološke raziskave strukture tekoče kristalnih faz so opravili Platz et al.Uporaba takšnih metod, kot je polarizacijska mikroskopija.Po teh raziskavah so v koncentriranih raztopinah C12-14 APG obravnavane tri različne lamelarne regije: Lαl ,lhin Lαh.Glede na polarizacijsko mikroskopijo obstajajo tri različne teksture.
Po daljšem shranjevanju tipična lamelarna tekočekristalna faza pod polarizirano svetlobo razvije temne psevdoizotropne regije.Ta območja so jasno ločena od območij z visoko dvolomnostjo.Faza Lαh, ki se pojavlja v srednjem koncentracijskem območju območja tekoče kristalne faze, pri relativno visokih temperaturah, kaže takšne teksture.Schlieren teksture nikoli ne opazimo, čeprav so običajno prisotne močno dvolomne oljnate proge.Če vzorec, ki vsebuje fazo Lαh, ohladimo, da določimo Krafftovo točko, se tekstura spremeni pod značilno temperaturo.Psevdoizotropne regije in jasno definirane mastne proge izginejo.Na začetku C12-14 APG ne kristalizira, namesto tega nastane nova liotropna faza, ki kaže le šibko dvolomnost.Pri razmeroma visokih koncentracijah se ta faza razširi do visokih temperatur.V primeru alkilnih glikozidov je situacija drugačna. Vsi elektroliti, z izjemo natrijevega hidroksida, so povzročili znatno zmanjšanje motenj. Razpon koncentracije elektrolitov je približno za red velikosti nižji kot pri etrih alkil polietilen glikola .Presenetljivo je, da so med posameznimi elektroliti le zelo majhne razlike. Dodatek alkalije je bistveno zmanjšal motnost.Za razlago vedenjskih razlik med alkil poliglikol etri in alkil poliglikol etri se domneva, da je skupina OH, nakopičena v enoti glukoze, prestala različne vrste hidracije s skupino etilen oksida.Bistveno večji učinek elektrolitov na alkil poliglikol etre nakazuje, da obstaja naboj na površini alkil poliglikozidnih micel, medtem ko alkil polietilen glikol etri nimajo naboja.
Tako se alkil poliglikozidi obnašajo kot mešanice alkil poliglikol etrov in anionskih površinsko aktivnih snovi. Študija interakcije med alkil glikozidi in anionskimi ali kationskimi površinsko aktivnimi snovmi ter določanje potenciala v emulziji kaže, da imajo miceli alkil glikozidov površinski negativni naboj pri pH. območje 3 ~ 9. V nasprotju s tem je naboj micelov alkil polietilen glikol etra šibko pozitiven ali blizu nič.Razlog, zakaj so miceli alkil glikozidov negativno nabiti, ni povsem pojasnjen.


Čas objave: 22. oktober 2020